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Journal of the Korean Chemical Society (JKCS)

ISSN 1017-2548(Print)
ISSN 2234-8530(Online)
Volume 32, Number 5
JKCSEZ 32(5)
October 20, 1988 

 
Title
Studies on Ion-Selective Crown Ether Dyes

이온선택성 크라운 에테르 염료에 관한 연구
Author
Sam-Woo Kang, Chong-Min Park, Won-Fae Koo, Keun-Jae Kim, Soo-Min Lee, Choo-Hwan Chang

강삼우, 박종민, 구원회, 김근재, 이수민, 장주환
Keywords
Abstract
Monobenzo-15-crown-5와 Dibenzo-18-crown-6을 모체로 아조(-N=N-)기가 치환된 두가지 새로운 crown ether dye-Ⅰ과 dye-Ⅱ를 합성하여 스펙트럼을 조사한바 λmax는 377nm 와 383nm에서 나타났고. 이 crown ether dye 화합물과 알칼리 금속(Na, K, Cs)과의 착물 스펙트럼에서 λmax는 390~400nm의 띠 이동과 세기가 증가함을 보였다. 또한 추출상수값(Kex)은 음이온을 고정한 뒤 추출상수의 크기는 Crown ether dye-Ⅰ에서는 K+ < Cs+ < Na+의 순위를 얻었으며 crown ether dye-Ⅱ에서는 Cs+ < Na+ < K+의 순서를 얻었다. 이러한 결과는 알칼리 금속의 이온반지름과 crown ether dye의 동공의 크기 관계와 알칼리 금속 이온의 전하밀도로 설명될 수 있고 도한 음이온의 변화에 따른 추출 상수의 크기는 두가지 crown ehter dye에서 똑같이 Cl- < Br- < I- < picrate의 순위를 얻었다. 이는 음이온의 용매화효과 순서와 일치함을 보여주고 있다. 그리고 각각 합성된 crown ether dye화합물의 추출계수 비를 구하여 비교 고찰하였고, 알칼리 금속 이온들의 회수율은 약 90%의 양호한 실험값을 얻었다.

New crown ether dye-Ⅰ and dye-Ⅱ having an azo group(-N=N-) were synthesized from monobenzo-15-crown-5 and dibenzo-18-crown-6. These dyes showed λmax of 377 and 383nm respectively. The complexes of alkali metal ions (Na+, K+, Cs+) with dye ligands showed band shift (390~400nm) and intensity increased. For a given anion, the extraction constants are in the order of K+ < Cs+ < Na+ for dye-Ⅰ and Cs+ < Na+ < K+ for dye-Ⅱ. These results show that the selectivity of crown ethers toward the alkali metal ions is dependant on the charge density of cation and the size of crown ether cavity. For a given cation, the order of the extraction constant is Cl- < Br- < I- < picrate. This order coincides with the degree of anion solvation effect.

Page
443 - 451
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